水處理中的降耗與回收分析
今年5月召開(kāi)的第五屆中國(guó)城市水環(huán)境與水生態(tài)發(fā)展大會(huì)暨三峽環(huán)境科技大會(huì),分別舉行兩場(chǎng)國(guó)際工程科技戰(zhàn)略高端論壇,聚焦“水能耦合的環(huán)境前沿科技問(wèn)題”,邀請(qǐng)數(shù)十位國(guó)內(nèi)外水環(huán)境科技領(lǐng)域一流科學(xué)家分享研究、思考和探索。其中,荷蘭皇家科學(xué)院及工程院雙院士、美國(guó)國(guó)家工程院外籍院士、中國(guó)工程院外籍院士、荷蘭代爾夫特理工大學(xué)環(huán)境生物技術(shù)教授MarkvanLoosdrecht(下文簡(jiǎn)稱Mark)以“WastewaterTreatmentandEnergy-MinimizationandRecovery”為題做了主題發(fā)言。報(bào)告主要分為能耗最小化、能源生產(chǎn)和資源回收三大部分。
未來(lái)新水務(wù)專家工作組專家、北京建筑大學(xué)環(huán)境與能源工程學(xué)院教授郝曉地對(duì)此次報(bào)告內(nèi)容大力推薦,并親自撰寫(xiě)推薦按語(yǔ)如下:
他的演講為未來(lái)污水處理技術(shù)指明了發(fā)展方向。為此,我們特意將其發(fā)言內(nèi)容整理成中文并附上其演講PPT,以供國(guó)內(nèi)同行參考學(xué)習(xí)。同時(shí),我們也將其發(fā)言內(nèi)涵根據(jù)我們的系統(tǒng)理解作了進(jìn)一步解讀,以方便大家深刻理解與領(lǐng)會(huì)。
演講中他特別強(qiáng)調(diào)傳統(tǒng)處理技術(shù)以單純追求水質(zhì)達(dá)標(biāo)的時(shí)代已經(jīng)過(guò)去,隨之而來(lái)的則是同步水質(zhì)達(dá)標(biāo)與碳中和及其資源回收為核心的技術(shù)潮流。在此前提下,節(jié)能型厭氧氨氧化(ANAMMOX)技術(shù)與好氧顆粒污泥技術(shù)(AGS)應(yīng)該非常貼切這一主題。
然而,ANAMMOX自養(yǎng)脫氮技術(shù)的主要應(yīng)用場(chǎng)景為污泥厭氧消化化液,或針對(duì)無(wú)/少有機(jī)物的高氨氮工業(yè)廢水。這就決定了ANAMMOX乃小眾技術(shù)而非大眾技術(shù)。也意味著市政污水前端通過(guò)捕捉碳(COD)用于后端厭氧消化產(chǎn)甲烷、剩余污水中的氨氮以ANAMMOX去除的設(shè)想很難實(shí)現(xiàn),特別是剩余污水中的磷還不得不靠高能耗(藥劑生產(chǎn)與運(yùn)輸)的化學(xué)除磷來(lái)實(shí)現(xiàn)。另外,對(duì)主流ANAMMOX厭氧氨氧化的嘗試也會(huì)因類似問(wèn)題而會(huì)受阻。
AGS技術(shù)節(jié)地、節(jié)能效果非常顯著。節(jié)地靠得是聚集高濃度顆粒污泥濃度(可達(dá)10g/L以上),這一點(diǎn)可以完勝M(fèi)BR;且SBR形式曝氣池一池多用,完全省去了污泥回流、攪拌等能量消耗,在完成同步COD、N及P去除的同時(shí)可以節(jié)省大量能源。如此看來(lái),開(kāi)發(fā)連續(xù)流AGS只具有學(xué)術(shù)上的意義,并沒(méi)有任何實(shí)際節(jié)能效果,不應(yīng)具有實(shí)際工程意義。
有關(guān)從污水中回收能源,似乎唯有發(fā)揚(yáng)光大污泥厭氧消化產(chǎn)甲烷技術(shù)。但殊不知,厭氧消化對(duì)有機(jī)化學(xué)能的轉(zhuǎn)化率很低(<15%,包括熱電聯(lián)產(chǎn));況且,若對(duì)甲烷控制不當(dāng),很容易成為溫室氣體而泄露。相形之下,污泥干化焚燒對(duì)有機(jī)化學(xué)能的轉(zhuǎn)化率則很高(>30%);況且,填埋因“無(wú)地自容”和農(nóng)用因“無(wú)人愿用”之窘境必然會(huì)導(dǎo)致污泥處理、處置會(huì)走向干化焚燒。因此,污泥干化焚燒應(yīng)該是未來(lái)污泥處理、處置的終極手段。相形之下,污水中蘊(yùn)含著大量余溫?zé)崮埽瑢?duì)出水余溫?zé)崮苤苯永糜诠┡?制冷目的遠(yuǎn)比污泥厭氧消化產(chǎn)甲烷高的多(荷蘭已有應(yīng)用案例)。
在污水有機(jī)物(COD)能源化還是資源化問(wèn)題上存在著矛盾、甚至是爭(zhēng)議。但COD只能被利用一次,若用于厭氧消化產(chǎn)甲烷則不能再對(duì)其資源化。從熵的角度看,CH4是高熵物質(zhì),燃燒后會(huì)變?yōu)殪刂蹈叩腃O2,長(zhǎng)此以往會(huì)導(dǎo)致生態(tài)系統(tǒng)逐漸崩潰。從這個(gè)意義上講,COD應(yīng)該在低熵的有機(jī)物之間不斷循環(huán)才是。這就導(dǎo)致對(duì)污水中纖維素、PHA和EPS等的回收技術(shù)研發(fā)與應(yīng)用。當(dāng)有機(jī)物難以再循環(huán)之時(shí)再對(duì)其厭氧消化或直接干化焚燒。
污水處理直接碳排放除甲烷外,氧化亞氮(N2O)是另外一種更強(qiáng)溫室效應(yīng)氣體,其產(chǎn)生量雖小,但溫室效應(yīng)是CO2的近300倍。所以,污水處理碳減排必須予以重視。雖然N2O產(chǎn)生機(jī)理還不夠充分清楚,但可以肯定的是完全的硝化反應(yīng)可以有效抑制N2O產(chǎn)生,即,應(yīng)盡量避免亞硝酸氮產(chǎn)生。從這個(gè)意義上看,為ANAMMOX產(chǎn)生電子接收體的短程硝化似乎存在很大產(chǎn)生N2O隱患,雖然ANAMMOX過(guò)程本身并不產(chǎn)生N2O。
以下為Mark教授發(fā)言正文。
1、能耗最小化項(xiàng)
1.1能源自給
為什么污水處理廠要尋求能耗最小化措施?
第一個(gè)原因可能是對(duì)污水廠能源完全自給的嘗試。
從運(yùn)營(yíng)角度而言,如果污水廠能真正從電網(wǎng)獨(dú)立出來(lái),不再為電力付費(fèi),將會(huì)節(jié)省很多的錢(qián);但若只是節(jié)省部分電力,能省的錢(qián)其實(shí)并不算多。
如果真有污水廠敢于并實(shí)現(xiàn)獨(dú)立供電,其經(jīng)濟(jì)效益會(huì)大大增加,但直到目前我好像還沒(méi)聽(tīng)說(shuō)哪個(gè)處理廠真的這樣做了,盡管有不少實(shí)現(xiàn)能源自己的嘗試。
1.2改善氣候影響
追求能耗最小化的另一個(gè)原因則或多或少與氣候變化有關(guān)。
我們想減少二氧化碳排放,但我們其實(shí)需要在氣候變化和二氧化碳減排背景下討論污水處理能耗,而不應(yīng)只關(guān)注能源生產(chǎn)或能源最小化,還應(yīng)關(guān)注除二氧化碳以外的溫室氣體排放,尤其是甲烷和一氧化二氮等氣體。
以上圖荷蘭的污水廠為例,上圖左側(cè)Papendrecht和Kortenoord污水廠均采用了氧化溝工藝(卡魯塞爾型),且沒(méi)有污泥厭氧厭氧消化,它們的氣候足跡幾乎全部來(lái)自電力消耗。所以,如果你的污水廠沒(méi)有厭氧消化,那么該廠曝氣鼓風(fēng)機(jī)電耗決定了污水廠的氣候足跡。
但像Kralingseveer(位于鹿特丹)這種配備了厭氧消化的污水廠,通常可能有超過(guò)一半的氣候足跡是來(lái)自于厭氧消化過(guò)程產(chǎn)生的甲烷排放。除此以外,還有一氧化二氮(N2O)排放,也就是俗稱的笑氣排放。N2O是一種比CO2強(qiáng)近300倍的溫室氣體,而且它在污水廠排放情況非常多變。
目前來(lái)說(shuō),只要你想的話,甲烷排放是可以控制的。至于笑氣控制,我們還在討論可以做什么、怎么做的階段。
以Kralingseveer污水廠為例,圖中是它10月份N2O排放情況,還算不錯(cuò),但2月情況卻非常糟糕。如果不關(guān)注N2O排放問(wèn)題,任何能耗最小化措施,都不能有效降低該廠對(duì)氣候的影響。
如果你從氣候變化角度來(lái)規(guī)劃污水廠能源最小化,那要考慮到CH4和N2O問(wèn)題。在荷蘭,一個(gè)污水廠如果有厭氧消化工藝而且運(yùn)行良好,產(chǎn)生的CH4通常有5-10%會(huì)進(jìn)入大氣。
而實(shí)際上很多污水廠厭氧消化CH4釋出情況非常嚴(yán)重,主要因?yàn)镃H4在污泥濃縮、脫水系統(tǒng)和污泥緩沖池等位置也會(huì)逸出。
例如,脫水后的污泥可能會(huì)在污泥緩沖池停留2-3天。但池里的細(xì)菌仍在產(chǎn)生CH4,它自然就會(huì)逸散到空氣中。智能通風(fēng)系統(tǒng)可以解決這個(gè)問(wèn)題,
所以,這可以通過(guò)智能通風(fēng)來(lái)解決。污水廠可以通過(guò)配備熱力發(fā)電機(jī),捕獲含有CH4的尾氣來(lái)去除CH4。盡管看似很容易做到,但荷蘭污水廠也很少去實(shí)施。
N2O情況則更加復(fù)雜。我至少需要一個(gè)小時(shí)來(lái)討論這個(gè)問(wèn)題,所以,我就不展開(kāi)細(xì)說(shuō)了。但總體而言,N2O問(wèn)題還沒(méi)有完全搞清楚。雖然已經(jīng)總結(jié)出一些趨勢(shì),但也不是非常的確定,所,以還不能作為實(shí)際操作建議。各污水廠還是要進(jìn)行實(shí)際測(cè)量。但有一點(diǎn)可以確定的是,利用好氧硝化反應(yīng)可以有助減少N2O排放。
對(duì)于想增設(shè)生物沼氣設(shè)備的污水廠,無(wú)論你計(jì)劃通過(guò)什么方式來(lái)優(yōu)化曝氣管理降低能耗,只要你的最終目的是降低氣候變化的影響,你必須清楚污水廠的CH4和N2O兩種因素的情況。
1.3低能耗新工藝
除了更好的工藝控制和污水廠管理,另一個(gè)實(shí)現(xiàn)能耗最小化的方式是引進(jìn)新工藝。當(dāng)下有兩個(gè)新工藝正被廣泛討論。其中一個(gè)是厭氧氨氧化工藝(Anammox)。
如果只需脫氮,如果進(jìn)水沒(méi)有有機(jī)碳,厭氧氨氧化是一個(gè)非常高效的工藝,所以,處理污泥厭氧消化后的出水或厭氧廢水處理效果非常好。這一工藝在工業(yè)廢水處理中已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用,至今最大的厭氧氨氧化反應(yīng)器就在中國(guó),每天處理大約11噸氮,我沒(méi)記錯(cuò)已經(jīng)有超過(guò)15年時(shí)間了。
側(cè)流厭氧氨氧化效果非常好,但主流厭氧氨氧化還有很多討論。理論上主流厭氧氨氧化是可行的,但目前還存在一些障礙。而最大的阻礙并不是厭氧氨氧化工藝本身。因?yàn)槿绻麥囟葔蚋撸蛘呤褂蒙锬ず拖拗破貧饬?,是可以?shí)現(xiàn)主流厭氧氨氧化的。例如,最近關(guān)于西安污水廠的論文,就是這種情況,你可以自然地在主流中獲到厭氧氨氧化菌。但問(wèn)題是,僅僅通過(guò)厭氧氨氧化并不能獲得能量。您要捕獲BOD或COD并將其轉(zhuǎn)移到厭氧消化池才會(huì)獲得能量。但現(xiàn)在太多的注意力放在主流厭氧氨氧化,并沒(méi)有太多關(guān)注BOD,但后者才是能夠節(jié)能的部分。
在我看來(lái),主流厭氧氨氧化未必有真正需求。采用A-B工藝的鹿特丹Dokhaven污水廠就做過(guò)主流厭氧氨氧化中試,結(jié)論是A段BOD/COD去除是應(yīng)用主流厭氧氨氧化的瓶頸所在。這個(gè)問(wèn)題得不到解決的話,Anammox會(huì)一直受到B段的干擾。
第二項(xiàng)技術(shù)是好氧顆粒污泥。該工藝在十多年前由RoyalHaskoningDHV公司率先引入市場(chǎng),并取名為Nereda工藝,目前已經(jīng)有100個(gè)污水廠案例。幾周前,美國(guó)佛羅里達(dá)州一個(gè)污水廠成為Nereda第100個(gè)應(yīng)用案例。這個(gè)節(jié)能新工藝是通過(guò)序批式反應(yīng)器(SBR)實(shí)現(xiàn)的。
SBR本身不是什么新生事物,但加入顆粒污泥的SBR則變得非常高效。因?yàn)槟嗨蛛x總是SBR工藝主要瓶頸之一。因?yàn)樾蚺降钠款i總是泥水分離問(wèn)題。這個(gè)問(wèn)題得到解決的話,SBR應(yīng)用會(huì)變得非常輕松。
與傳統(tǒng)SBR不同的是,我們的SBR是定容的,也就是說(shuō)沒(méi)有潷水器(decanter)。
如果采用好氧顆粒污泥工藝進(jìn)行脫氮除磷,能耗可減少約30%。如果不需要去除營(yíng)養(yǎng)物,節(jié)能比例則會(huì)減少,因?yàn)镹ereda節(jié)省都是攪拌機(jī)、泵等產(chǎn)生的能源。
Nereda工藝只有一個(gè)進(jìn)水泵和鼓風(fēng)機(jī),而其它工藝還要在污泥回流、沉淀池、循環(huán)泵、缺氧和厭氧攪拌器等地消耗能量。這就是節(jié)能的主要環(huán)節(jié),不是污泥減量或耗氧量。這也是為什么使用SBR工藝有優(yōu)勢(shì)的原因,因?yàn)楫?dāng)所有工序都在一個(gè)池里完成時(shí),你不需要那么多泵了。
另外,SBR也有助于更有效地利用BOD。如果你有更好的前端BOD回收率,該工藝可以應(yīng)對(duì)更低的BOD負(fù)荷,在實(shí)際條件下仍有良好的去除效果。如下圖所示,與UCT工藝相比,Nereda可以省去大量泵等設(shè)備,而由于無(wú)需沉淀池,還能節(jié)省占地。
但重點(diǎn)還是在于序批式運(yùn)行。與連續(xù)式運(yùn)行工藝相比,序批式運(yùn)行可以提供良好的動(dòng)態(tài)曲線,大量實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)也有助工藝優(yōu)化。
重要的是,盡管生化反應(yīng)是序批式操作,但整個(gè)污水廠運(yùn)行,包括所有前處理和后處理都可以保持連續(xù)式進(jìn)行。而生化反應(yīng)部分只要通過(guò)多個(gè)反應(yīng)池并聯(lián)方式,就可以實(shí)現(xiàn)整體連續(xù)運(yùn)行。
要補(bǔ)充的一點(diǎn)是:目前連續(xù)流好氧顆粒污泥工藝很受關(guān)注,這對(duì)已有污水廠優(yōu)化很有幫助,因?yàn)槊馊バ陆ǐ@擴(kuò)建的需要。無(wú)需花費(fèi)太多錢(qián)就能有更好的污泥屬性,更好的沉降性能,容納更高的負(fù)荷。但就能耗而言,并沒(méi)有省很多錢(qián),而且對(duì)工藝控制的要求提高了。
所以如果是新建項(xiàng)目,我認(rèn)為SBR式好氧顆粒污泥始終是首選。
2、能源生產(chǎn)
2.1厭氧消化
現(xiàn)在我們來(lái)談?wù)勎鬯哪茉瓷a(chǎn),當(dāng)然這不是什么新鮮事了。例如,荷蘭1920年建造第一座污水廠的時(shí)候,就已經(jīng)配有厭氧消化來(lái)生產(chǎn)能源。當(dāng)然這也因?yàn)楫?dāng)時(shí)能源供應(yīng)比現(xiàn)在復(fù)雜得多,無(wú)論如何,當(dāng)時(shí)建好的厭氧消化反應(yīng)器至今還在,成為污水廠很好的補(bǔ)充部分。
當(dāng)下的荷蘭對(duì)能量中和污水廠有很多關(guān)注。左側(cè)地圖就是荷蘭,它并不大,總面積也就150公里乘300公里左右,所以,不需要要夸大這些(能源工廠)項(xiàng)目。盡管如此,荷蘭還是有相當(dāng)多的污水廠已經(jīng)通過(guò)優(yōu)化厭氧消化工藝和其它途徑實(shí)現(xiàn)了能量中和。
目前的厭氧消化反應(yīng)主要采用完全混合池形式進(jìn)行。但由于消化反應(yīng)的本質(zhì)是化學(xué)工程的一級(jí)反應(yīng)(注:指反應(yīng)速度只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)),因此,其實(shí)采用推流式的反應(yīng)器理應(yīng)有更高的效率。
推流式反應(yīng)器并沒(méi)有真正廣泛使用,主要是因?yàn)樗鼈兊慕ㄔ斐杀靖咛唷5?,如果你的最終目標(biāo)是要得到盡可能多的能源,在相同反應(yīng)體積條件下,建造推流式反應(yīng)器可以為你帶來(lái)更高的沼氣產(chǎn)量。
上圖右側(cè)是RoyalHaskoningDHV公司基于此原理,建造了一款產(chǎn)品,名為Ephyra。
目前已在多個(gè)地方施工建造中。這不僅能優(yōu)化污泥沼氣總產(chǎn)量,還能最大限度地減少厭氧消化后甲烷繼續(xù)生成并造成逸散排放的處理手段。
我在世界各地看到好些污水廠,通過(guò)引入廚余垃圾來(lái)實(shí)現(xiàn)能量中和。我認(rèn)為這做法不對(duì)。因?yàn)橐霃N余垃圾本身而引入外來(lái)能源,這不是真正的能量中和。這些廚余本可以在其它地方進(jìn)行厭氧消化。當(dāng)然這種引入外源COD實(shí)現(xiàn)能量中和對(duì)污水廠本身而言可能是好事,但對(duì)環(huán)境整體來(lái)看未必是好事。這個(gè)問(wèn)題有待商榷。
2.2出水余熱
有一個(gè)很重要但仍被忽視的能量來(lái)源是出水蘊(yùn)含的余溫?zé)崮堋?/span>
但在此之前,我先說(shuō)一下污泥處理。對(duì)污泥進(jìn)行厭氧消化的好處在于,可在不去除營(yíng)養(yǎng)物的情況下最大限度地減少污泥,尤其對(duì)于污泥農(nóng)用的情況,厭氧消化很有好處。
但如果污泥最終的處理方案是焚燒,原因可能是不允許或者不想農(nóng)用,那是否還要應(yīng)用沼氣系統(tǒng)就有疑問(wèn)了。
如果是進(jìn)行焚燒,無(wú)論是污泥脫水還是干燥,原則上都可以利用出水余熱或者熱電聯(lián)產(chǎn)余熱來(lái)實(shí)現(xiàn)。
但這里有一個(gè)問(wèn)題,你對(duì)污泥脫水了,然后送去焚燒廠,這時(shí)候是算焚燒廠產(chǎn)生了能源,而不是污水廠。有些污水廠為了確保產(chǎn)能歸屬,會(huì)因此保留厭氧消化系統(tǒng),并表明他們能夠做到能量中和,但從社會(huì)學(xué)角度來(lái)看,最理想的產(chǎn)能方案應(yīng)該是一個(gè)高效的污泥干燥系統(tǒng)后直接焚燒。
在荷蘭,一個(gè)焚燒廠(熱轉(zhuǎn)電)的效率大概在33%左右,與普通的煤電廠相當(dāng)。另一方面,當(dāng)你有厭氧消化系統(tǒng)的時(shí)候,如果控制不好,造成甲烷排放,則會(huì)增加污水廠的碳足跡。
污泥干燥的一個(gè)有效方法是熱堆肥。荷蘭有1/3的污泥都是這樣處理的。技術(shù)上來(lái)說(shuō)它就是個(gè)堆肥過(guò)程,只是使用的是干燥的空氣。這意味著能帶走所有水分。而且在70℃左右溫度進(jìn)行,污泥變得非常干燥,里邊也沒(méi)有生物活性了,但又不是常規(guī)堆肥那樣直到礦化。這種干燥非常有效,干燥后的污泥運(yùn)到發(fā)電廠進(jìn)行焚燒,可以從中產(chǎn)生盡可能多的能量。
現(xiàn)在我們?cè)倩氐匠鏊酂帷O聢D右上方是荷蘭的烏特勒支污水廠,它在改建后采用了好氧顆粒污泥工藝(右側(cè)的六個(gè)圓池),左側(cè)綠地是舊廠留下的空地。他們算過(guò),該廠每年可以從沼氣中得到1.5-2MW能量。但實(shí)際上,他們選擇在廠區(qū)中間位置建造一個(gè)出水余熱回收站,每年可生產(chǎn)50MW的能量。
所以,如果談?wù)撐鬯畯S能量回收,50MW余熱回收遠(yuǎn)比沼氣系統(tǒng)更為有效。
該廠選擇余熱而不是沼氣,還有另外一個(gè)原因,就是居民區(qū)離污水廠不遠(yuǎn),這些余熱可能有效地輸送到供暖系統(tǒng)。
但要說(shuō)明的是,這些余熱實(shí)際上是由供暖公司進(jìn)行回收的,所以,碳信用歸供暖公司,而不是污水廠。不過(guò)因?yàn)閮烧叨际钦畣挝唬医?jīng)過(guò)協(xié)商,他們認(rèn)為這樣操作在總體上對(duì)社會(huì)效益更優(yōu),就不用糾結(jié)碳信用歸屬權(quán)問(wèn)題了。
目前荷蘭有兩個(gè)這樣的設(shè)施系統(tǒng),一個(gè)建在海牙的一個(gè)100萬(wàn)人口當(dāng)量的污水廠,另一個(gè)就是烏得勒支這個(gè)60萬(wàn)人口當(dāng)量的處理廠,進(jìn)行全面的污水余熱回收。
這要以能夠連接供暖系統(tǒng)為前提。當(dāng)然除了用余熱冷暖,其實(shí)還能用于制冷,只是效率只有約60%,所以,烏特勒支污水廠出水余熱只能得到約30MW制冷能力。但這數(shù)值還是遠(yuǎn)高于沼氣系統(tǒng)可以帶來(lái)的能量。所以,我認(rèn)為污水的余熱回收應(yīng)該受到更多的關(guān)注。
3、資源回收
有人說(shuō),能源和資源回收只能取其一,如果選擇回收資源,就不能做能源回收,或者會(huì)有所損失。
這個(gè)觀點(diǎn)在一定程度上是正確的。因?yàn)镃OD只能用一次,要么取其電子產(chǎn)生能量,要么利用其中的碳源。
在荷蘭,我們一直在尋找各種污水資源回收的嘗試,尤其是纖維素回收、生物塑料和EPS細(xì)胞外聚合物(Kaumera)等用于建材等用途。從可持續(xù)發(fā)展角度來(lái)看,將碳作為化學(xué)品來(lái)回收要比把它當(dāng)做能量燒掉好得多。
或者換一個(gè)角度來(lái)看,先把碳作為化學(xué)品回收,什么時(shí)候你不要它們了,這時(shí)候再把它們燒掉也能獲得能量。從整個(gè)社會(huì)角度來(lái)看,資源回收是更好的選擇。
可能你的污水廠能效會(huì)因此受到影響,但這也取決于如何統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。
我們看看下圖,左邊是荷蘭一般污水廠情況,灰色是進(jìn)水被氧化掉的COD,綠色部分是去到污泥中的COD,藍(lán)色則是出水中殘留COD。
右側(cè)是如果應(yīng)用了纖維素和EPS回收的污水廠情況??梢钥闯?,污泥中的COD轉(zhuǎn)移到纖維素和EPS中了。
3.1纖維素
污水資源回收也在切切實(shí)實(shí)地取得進(jìn)展,雖然規(guī)模還不是很大,但算是進(jìn)入商用階段了,不再是停留在學(xué)術(shù)研究或者靠政府補(bǔ)貼維持研發(fā)的階段。如下圖所示,荷蘭已經(jīng)有好幾個(gè)纖維素回收的污水廠案例。
水務(wù)局愿意采用纖維素回收是因?yàn)闇p少了污泥總量,且增加了污泥活性。尤其在荷蘭這些低溫地區(qū),纖維素很難降解。通過(guò)回收纖維素,能夠提高污泥的活性,所以,從運(yùn)營(yíng)角度來(lái)考量,這是實(shí)施纖維素回收的好處所在。目前有家叫Recell公司專門(mén)進(jìn)行纖維素的收集并特定產(chǎn)品的市場(chǎng)投放工作,這屬于荷蘭水委會(huì)的商業(yè)操作。
我們一直在研究普通纖維素和納米纖維素或者EPS制造復(fù)合材料的產(chǎn)品,或者做成珍珠那樣的材料。圖中的Re-Plex則是用纖維素做成可用于3D打印的復(fù)合材料,這些應(yīng)用還處于規(guī)模化升級(jí)的研發(fā)階段。
3.2 PHA
如果你有活性污泥,加上VFA,(例如,乙酸鹽),可以生產(chǎn)生物塑料PHA。
在Dordrecht污泥焚燒廠有個(gè)示范項(xiàng)目,以污泥為基礎(chǔ),產(chǎn)能為50kgPHA/d。
每3kgCOD可以產(chǎn)出1m3甲烷;在美國(guó)和歐洲,1m3甲烷的價(jià)格約€0.1-0.2,政府補(bǔ)貼項(xiàng)目的價(jià)格約€0.60。而PHA市場(chǎng)價(jià)格目前約為€ 5/kg。所以,你利用COD產(chǎn)生不同的產(chǎn)品,就經(jīng)濟(jì)而言會(huì)有很大差別。當(dāng)然生產(chǎn)PHA比生產(chǎn)沼氣費(fèi)勁,所以,我這么說(shuō)也不是100%正確,但從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,生產(chǎn)PHA依然更具效益。
這個(gè)示范項(xiàng)目正在大量生產(chǎn)中,產(chǎn)品可供應(yīng)給化工行業(yè)和加工業(yè)。其中,有家叫PAQUESbiomaterials的公司,是PAQUES衍生子公司,專門(mén)從事污水的生物塑料生產(chǎn)。他們也在快馬加鞭地做市場(chǎng)布局,明年將會(huì)建成一個(gè)大型PHA回收工廠。兩年前公司剛成立時(shí)只有10名員工,如今已經(jīng)擴(kuò)張到30人,業(yè)務(wù)是在快速增長(zhǎng)的。
3.3EPS
最后談一下污泥提取胞外聚合物(EPS)。目前的示范工程規(guī)模為年產(chǎn)500噸。
目前一年所簽下的商業(yè)合同的銷售額約300噸,可以說(shuō)正在從示范試點(diǎn)向商業(yè)市場(chǎng)發(fā)展中。目前在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域有一些應(yīng)用,例如,用作種子保護(hù)層、顆粒肥料,以替代例如聚氨酯等其他在環(huán)境中不可降解的化學(xué)品。因?yàn)樗写龠M(jìn)根部生長(zhǎng)的活性,所以,有家叫Koppert的公司為此每年購(gòu)進(jìn)300噸原料,用于其農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。
我們研究用它制造復(fù)合材料,例如,和粘土結(jié)合生成耐火阻燃材料,和納米纖維素做成耳環(huán)裝飾,它還可以用作混凝土養(yǎng)護(hù)涂層,減少混凝土5%-10%的用量。
這也意味著可以減少碳足跡。
如果你想進(jìn)行沼氣回收的話,回收EPS并不會(huì)減少沼氣產(chǎn)量。因?yàn)镋PS提取是在污泥濃縮后進(jìn)行的。下圖是EPS的提取工藝流程圖。
第一步是在堿性環(huán)境做提取,條件為80℃,pH9-11,然后離心,溶解性部分也就那些聚合物轉(zhuǎn)移到酸性條件下沉淀。而離心底部剩下的是堿性殘留物,這部分在堿性條件下占污泥量的2/3到70或80%不等。
大家都知道堿性預(yù)處理可以提高厭氧消化的甲烷產(chǎn)量,所以,經(jīng)過(guò)堿性處理后,這些離心殘留物可以進(jìn)一步產(chǎn)生甲烷,所以總的來(lái)說(shuō),與沒(méi)有EPS提取的系統(tǒng)的甲烷總產(chǎn)量相當(dāng)。
我們現(xiàn)在在研究直接在堿性條件下(pH=8.5/9/9.5)進(jìn)行厭氧消化的效果,這樣的好處是由于所有CO2都保留在液相,所以,可以得到純的甲烷氣體,可以將其接入常規(guī)的天然氣系統(tǒng)中。
當(dāng)pH=9的時(shí)候,由于硫化氫(H2S)也很好地保留在液相中,此時(shí)你多了一個(gè)很好的機(jī)會(huì)通過(guò)汽提從溶液中回收氨。這樣,我們就能將EPS回收和沼氣生產(chǎn)以及氨回收結(jié)合起來(lái)。
4、總結(jié)
最后做個(gè)小結(jié)。
首先,是要關(guān)注節(jié)能減排。仔細(xì)考慮各種節(jié)能可能性的同時(shí),不要忽略N2O問(wèn)題,因?yàn)樗且粋€(gè)影響污水廠氣候足跡的重要因素。如果不是為了減少氣候影響而改造污水廠,盡量減少能耗就可以了。
第二,沼氣作為能源的價(jià)值被高估了。我并不是說(shuō)不應(yīng)該做厭氧消化,而是說(shuō)除了厭氧消化,其實(shí)還有其它選擇,污水廠應(yīng)該要對(duì)各選項(xiàng)進(jìn)行評(píng)估,而不是簡(jiǎn)單地信手拈來(lái)。
最后,從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,相比僅以能量中和為目標(biāo),污水廠資源回收更具社會(huì)效益,盡管對(duì)水務(wù)公司來(lái)說(shuō)未必。
借此我感謝代爾夫特理工大學(xué)環(huán)境生物技術(shù)組的所有成員,以及與中-荷未來(lái)污水處理技術(shù)研發(fā)中心郝曉地教授的合作。謝謝你們的聆聽(tīng)!